第一节 醇的热解反应
若将醇气化，在Al2O3催化剂存在下进行气相脱水，则生成烯类化合物，由于醇和生成的烯与催化剂的接触时间很短，副反应显著减少，是工业上合成烯烃的方法之一。
使用Al2O3作催化剂的醇的热解反应，反应温度较低时有利于醚的生成，而温度较高时有利于烯的生成，并且很少有重排反应发生。
一些高级的醇也可以用这种方法进行脱水反应，例如十二烷基醇。
如下仲醇在Al2O3催化下脱水，主要生成取代基较多的烯烃。
除了Al2O3外，还可以使用其他金属氧化物作脱水催化剂，例如Cr2O3、TiO2、WO3、ThO2、硫化物、其他金属盐、沸石等。
用Al2O3作催化剂时，由于氧化铝表面具有带有-OH的活性中心，醇可以被吸附于催化剂表面，生成醇铝化合物，而后分解生成烯。
例如非巴比妥类静脉麻醉剂盐酸氯胺酮 （Keta mine hydrochloride）、环戊基苯酚 （消毒剂）等的中间体环戊烯的合成。
环戊烯（Cyclopentene），C5H8，68.12。无色液体。mp -135℃，bp 45～46℃，
0.7720，nD 1.4225。溶于醇、醚、苯、丙酮、氯仿，不溶于水。
制法 孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：362.
于一管式反应器中加入无水氧化铝，预热至370～380℃。将环戊醇加热蒸发，将其蒸气通入预热的反应管中热裂。热裂后的蒸汽冷凝后分出水层。所得油层用无水硫酸钠干燥，得环戊烯（1），收率85%～90%。
当然，不同结构的Al2O3，其催化活性存在很大差异。
值得指出的是，使用稀土金属氧化物如二氧化钍作催化剂时，其消除方向与用Al2O3时不同，主要产物为取代基较少的烯烃，为由甲基仲醇合成端基烯提供了较好的合成方法［Lundeen A， Tanhoozer R.J Org Chem，1967， 32 （11）：3386］。
可能的反应过程如下：
在生成的三种过渡态中，A是最稳定的，B和C由于重叠张力大而不稳定，所以端基烯为主要产物。和二氧化钍一样，很多稀土氧化物都有这种性质。
防止醇脱水重排的一种方法是将醇转化为酯，而后进行热消除反应。
如下化合物A与乙酐反应可生成酯B，然后加热分解生成烯C。反应机理不同，生成的产物也可能不同：
醇的镁盐在高温 （200～340℃） 加热，可以分解为烯。
可能的反应机理为Ei机理［Eugene C Ashby， George F.Willard， Ani1 B Goel.J Org Chem，1979，44（ 8）：1221］。
醇铝、醇锌也可发生类似的反应。
这种高温下的脱水，更适合于工业生产，实验室中很少应用。